●アニリン

化学式 C₆H₅NH₂ 。アミノベンゼン，フェニルアミンともいわれる。特異の臭いをもつ無色油状液体。沸点 184℃。光または空気の作用で，黄色になり，最終的に黒色になる。水にわずかに溶け，その水溶液は弱い塩基性を示す。塩酸や硫酸などと反応し，塩をつくる。塩酸塩は塩酸アニリンといい，白色針状晶で安定であり，水，アルコールに可溶である。アニリンを酸化すると条件によりパラベンゾキノンあるいは堅ろうな黒色色素アニリンブラックを生成する。ジアゾ反応により非常に多種類の芳香族化合物に誘導できる。またホルムアルデヒドと結合し，電気絶縁材料などに使われる合成樹脂となるなど，工業的用途が非常に広い。酸塩化物と反応させて生成する酸のアニリドには結晶性のものが多く，酸の確認に役立つ。

特異な臭気をもつ無色油状の液体。空気や光に触れると褐色になる。有毒。インジゴの乾留生成物から発見された。ニトロベンゼンを錫(すず)または鉄と塩酸とで還元して得られ、合成染料の原料として重要。化学式C₆H₅NH₂ フェニルアミン。ベンゼンアミン。アミンベンゼン。

代表的な芳香族アミンで，アミノベンゼン，フェニルアミンともいう。1826年ウンフェルドルベンO.Unverdorbenはインジゴの分解生成物の一つをクリスタリンcrystallinと命名し，34年ルンゲF.F.Rungeはコールタールから得られる油状物質がさらし粉溶液によって鮮やかな青色を示すのを観察し，ギリシア語のkyanos(青色)とラテン語のoleum(油)からキュアノールkyanolと呼んだ。

代表的な芳香族アミン。アミノベンゼン、フェニルアミンともいう。特有のにおいをもつ無色の液体。ベンゼンと並んで有機化学および化学工業上もっとも重要なものとされる。［山本　学］

歴史

1826年ドイツのウンフェルドルベンOtto Unverdorben（1806―1873）によって初めてインジゴの乾留生成物からみいだされ、1840年フリッチェC. J. Fritzscheにより構造が確定され、スペイン語のanil（インジゴの意味）にちなんでアニリンの名が与えられた。1856年イギリスのパーキンは不純なアニリンの酸化により紫色の色素モーブを得たが、これが最初の合成染料であり、近代化学工業の発展の端緒となった。［山本　学］

製造法

ニトロベンゼンをスズまたは鉄と塩酸で還元するか、銅、ニッケルなどの金属触媒を用いて水素添加する還元法が一般的であるが、クロロベンゼンを高温高圧下にアンモニアと反応させる方法（アンモノリシス）もある。［山本　学］

性質

水にわずかに溶け、エタノール（エチルアルコール）、エーテル、ベンゼンなどに溶けやすい。水蒸気蒸留できる。クロロホルムなどに溶かして臭素を加えると2,4,6-トリブロモアニリンの白色沈殿を生成する。クロロホルムおよび水酸化アルカリと加熱するとイソニトリルを生成し悪臭を放つ（カルビルアミン反応）。さらし粉溶液を加えると紫色を呈する。これらの反応はアニリンの定性試験に用いられる。弱塩基であり、酢酸、塩酸、硫酸などと塩をつくる。アルカリ金属、アルカリ土類金属と反応し、水素を発生して金属塩をつくる。無機酸とともに亜硝酸を作用させてジアゾニウム塩を生成する反応（ジアゾ反応）は、これから種々の芳香族化合物に誘導することができ、工業的にも重要である。［山本　学］

保存上の注意

空気中に置くと徐々に赤く着色したり、光によって変質するので、密栓をして暗所に蓄える必要がある。有毒なので吸収しないよう取扱いには注意しなければならない。［山本　学］

用途

現在では染料の原料のみならず、香料、医薬品の合成の原料や溶媒、アニリンアルデヒド樹脂の原料にもなるなど、有機合成化学工業において用途は大きい。［山本　学］
『『アミンケミカルスの市場』（1995・シーエムシー、ジスク発売）　▽大木道則著『入門　有機化学』（2001・朝倉書店）』

phenylamine，benzenamine．C₆H₇N(93.13)．C₆H₅NH₂．ニトロベンゼンの還元(鉄と塩酸，あるいはニッケルや銅を触媒とする接触還元など)，またはクロロベンゼンのアンモノリシスによって製造される代表的な芳香族第一級アミン．液体．凝固点－6 ℃，沸点184 ℃，92 ℃(4.4 kPa)，71 ℃(1.2 kPa)．1.0268．1.5863．蒸留精製したものは無色透明であるが，空気中で徐々に酸化され，黄ないし赤味を帯び，ついには黒色不透明となる．水に微溶(3.4 mL/水100 mL，20 ℃)，エーテル，エタノール，ベンゼンなどの有機溶剤に易溶．弱塩基性を示し(pK_a 4.60)，結晶性の塩酸塩，硫酸塩などをつくる．人体に対し毒性があり，蒸気を吸入したり，皮膚から吸収したりすると中毒を起こす．染料，ゴム薬品，医薬品，合成樹脂などの原料として用いられる．LD₅₀ 440 mg/kg(ラット，経口)．[CAS 62-53-3]