●マレイン酸【マレインさん】

有機合成原料として重要な二塩基酸。水，エチルアルコール，エーテルに易溶。フマル酸の幾何異性体で，種々の条件のもとでフマル酸に異性化する。マレイン酸では2個のカルボキシル基がエチレン結合をはさんでシス形に配位している。無色の結晶，融点 130℃。ベンゼンを気相酸化して生成する無水マレイン酸を，水で加水分解して得られる。アルキド樹脂の原料，酸の標準物質としてアルカリ標準液の検定に用いられる。次の構造をもつ。

シス‐1,2‐エチレンジカルボン酸のことで，トランス型のフマル酸とは幾何異性の関係にある。融点133～134℃の無色結晶。フマル酸に比べて水に溶けやすく，エチルアルコール，エーテルにも易溶，ベンゼンに難溶。135℃でゆっくり加熱すると安定形であるフマル酸に異性化するが，強熱すると水を失って無水マレイン酸になる。二塩基酸であるから，水中では2段の解離をして酸性を示す(酸解離指数pK₁＝1.92,pK₂＝6.23)。

不飽和ジカルボン酸の一種。フマル酸の幾何異性体で、シス形の1,2-エチレンジカルボン酸である。1817年にリンゴ酸の乾留により無水物として得られた。五酸化バナジウムを触媒として、ベンゼンを気相で空気酸化すると無水マレイン酸とともに得られる。無水マレイン酸は水と反応させるとマレイン酸になるので、マレイン酸のみを得ることができる。融解とともに異性化してトランス形のフマル酸になるが、160℃以上の温度では無水マレイン酸になる。無水物の生成はシス形のマレイン酸でおこりやすく、トランス形のフマル酸では高温にしないとおこらない。

　水、エタノール（エチルアルコール）に溶ける。リンゴ酸やコハク酸の合成原料、アルキド樹脂の原料となるほか、油脂の防腐剤や、羊毛・木綿の染色仕上げ剤、薬剤のマレイン酸塩調製などの用途がある。生体内での役割は少なく、ある種の細菌でフマル酸への異性化酵素がみいだされている。

［廣田　穰・池田加代子　2016年2月17日］

(Z)-butenedioic acid．C₄H₄O₄(116.07)．不飽和の二塩基酸．五酸化バナジウムを触媒としてベンゼンやブテンを気相酸化して得る．このとき，無水マレイン酸とともに得られるが，反応物を水に吸収させるとマレイン酸のみが得られる．無色の結晶．融点130～131 ℃，沸点138 ℃．pK₁ 1.94，pK₂ 6.22．水，エタノール，エーテルに易溶．フマル酸と幾何異性の関係にある．マレイン酸は160 ℃ で容易に無水マレイン酸にかわり，また種々の条件下でフマル酸に異性化する．有機合成上重要なリンゴ酸，コハク酸，酒石酸などの原料となる．アルキド樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などの原料にもなる．強い刺激性を有する化合物．[CAS 110-16-7]