●複塩【ふくえん】

2種以上の塩が結合した形式の塩の一種で，水に溶かすと個々の成分イオンに解離するものをいう。たとえばカリウムミョウバン KAl(SO₄)₂・12H₂O は水に溶けると K⁺，Al³⁺，SO₄^2- に解離する。これに対し，たとえば K₂[PtCl₄] は K⁺ と [PtCl₄]^2- に解離するので，複塩ではない。

2種以上の塩(えん)が結合した形式で表される化合物で、水に溶かすと成分イオンに解離するもの。

2種以上の塩が結合した形式で書ける化合物のうち，それぞれの成分イオンがそのまま存在するものをいう。たとえばKCl･MgCl₂はKMgCl₃とも書けるが，[MgCl₃]^－のような錯イオンが存在するわけではなく，K^＋，Mg^2＋，Cl^－のような独立したイオンが存在すると考えられる。したがって，これは複塩であるといえる。これに対しK₂[PtCl₄]は，2KCl･PtCl₂とも書けるが，Pt^2＋やCl^－，あるいはPtCl₂などの存在は認められず，K^＋と錯イオン[PtCl₄]^2－が存在することがわかっており，これは錯塩であって複塩ではない。

2種以上の塩が結合した形で表現される化合物（固体）のうち、各成分イオンがそれぞれのままで存在するものをいう。たとえばカーナル石KCl・MgCl₂の中には、K⁺、Mg²⁺、Cl^-のみがあり、［MgCl₃］^-のような原子団（錯イオン）はないから典型的な複塩である。一方、塩化白金酸カリウムK₂PtCl₆は、形式上2KCl・PtCl₄と書けるが、この中にはCl^-、Pt⁴⁺は存在せず、K⁺と［PtCl₆］^2-しかないので複塩とはよべない。

　通常、複塩とよばれてきたもののなかにも、X線結晶解析の進展により構造が明らかにされると、複雑な錯イオンを含むものが、つまり錯塩であることが判明した例は少なくない。水分子の配位したアクアイオンも錯イオンに含める広義の定義を採用すると、複塩の典型とされてきたカリウムミョウバンKAl(SO₄)₂・12H₂Oすら実は［K(OH₂)₆］［Al(OH₂)₆］(SO₄)₂の構造となっている錯塩である。したがって錯塩と複塩との区別に一線を画することは困難である。

［山崎　昶］

2種類以上の塩からなる高次化合物を分類するのに，溶解したときにその成分イオンに完全に分かれるものを複塩，そうでないものを錯塩と定義してきた．また，安定なものを錯塩，不安定なものを複塩としたこともあった．しかし，代表的な複塩とされていたミョウバンが，結晶解析の結果 [Al(H₂O)₆]^3＋ という錯イオンを含み，水に溶解したときも [Al(OH)(H₂O)₅]^2＋ という錯イオンになることがわかったので，上記の定義では不十分であり，結晶中に錯イオンを含まない高次化合物を複塩とする定義がもっとも妥当と思われる．すなわち，NH₄HgCl₃は，結晶中ではHgCl₂とNH₄Clとの付加物で，水に溶解したときに存在する [HgCl₃]^－ や [HgCl₄]^2－ の錯イオンを含まない．また，ドロマイトMgCO₃･CaCO₃も同様である．