●遊離基【ゆうりき】

不対電子を有する化学物質で，フリーラジカルとも呼ばれる。一般に遊離基は分子の光分解，熱分解，放射線照射などによって化学結合が切断して生じる。化学活性が強いので低温でなければ安定に存在しない。たとえばメチル遊離基 ・CH₃ は遊離基反応の過程で中間的に存在する。一方，安定で通常の物質と同じように取扱える遊離基も存在する。ジフェニルピクリルヒドラジルは磁気化学の標準試料として使用される。不対電子を2個以上有する遊離基もある。2個の不対電子をもつ遊離基をビラジカルという。遊離基の存在やその化学構造，電子状態などが常磁性共鳴法の開発・発展により詳細に研究されるようになった。化学反応性においても多くの特異性を示す。 (→ラジカル反応 ) 　

対をなさない電子を一つまたはそれ以上もつ原子または原子団。一般に、分子が熱・光・放射線などの作用を受け結合が切れて生じ、不安定で反応性がきわめて大きい。フリーラジカル。ラジカル。

　フリーラジカル，ラジカルなどという．有機化合物から元素が一つ引き抜かれた形の化合物で，不対電子をもつため，反応性に富む．

フリーラジカルfree radicalまたは略してラジカルradicalともいう。通常の分子は偶数個の電子をもち，これらが対をつくっているが，遊離基には全体として奇数個の電子が含まれ，対になっていない電子(不対電子。･で表す)がある。炭化水素分子では炭素は4価の原子価をもつが，遊離基では3価となり原子価が飽和していない。基および原子価の概念の発展とともに，遊離基は存在しえないという議論や，遊離基を積極的につくろうという試みが生まれ，1900年にゴンバーグMoses Gomberg(1866‐1947)によって初めてトリフェニルメチル遊離基(C₆H₅)₃C･が発見された(式(1))。

不対電子をもつ分子の総称．ラジカルともいう．不対電子を2個もつときはビラジカルということもある．1900年にM. Gombergが遊離基であるトリフェニルメチルを見いだして以来，化学反応，光分解反応，放射線分解反応の中間体として各種の遊離基が生成していることが明らかになった．不対電子をもっているため電子スピンによる磁気的性質があり，とくにESR(電子スピン共鳴)によってその構造についても詳しく研究されるようになった．ESRの標準物質として，しばしば通常の化合物と同じように扱えるDPPH(2,2-ジフェニル-1-ピクリルヒドラジル)が用いられるが，これは安定な遊離基である．遊離基は一般に反応性が高く不安定なので，これを観測する手段として，せん光光分解法，パルス放射線分解法，剛性溶媒法などが開発されている．

→ラジカル